Η Βίκυ Βολιώτη γεννήθηκε στη Βόννη το 1970 και αποφοίτησε από τη Σχολή το 1988. Σπούδασε Πολιτικές Επιστήμες στο Πάντειο Πανεπιστήμιο και παράλληλα το 1991 αποφοίτησε από τη Δραματική Σχολή του Εθνικού Θεάτρου και έπαιξε αμέσως μετά στο θέατρο και τον κινηματογράφο και αργότερα στην τηλεόραση.
Το 1991 συμμετείχε στην ταινία “Ισημερία” του Ν.Κορνήλιου και το 1995 πήρε το Κρατικό Βραβείο Α΄ Γυναικείου ρόλου από το Υπουργείου Πολιτισμού για την ερμηνεία της στην ταινία “Με μία Κραυγή” την Βασιλικής Ηλιοπούλου. Ακολούθησε το 1995 η επίσης μεγάλου μήκους ταινία “Ο Τσαλαπετεινός του Wyoming” και έκτοτε πρώτοι ρόλοι σε πολλές ταινίες. Το 2007 έπαιξε το ρόλο της Hildegard στην ταινία του Θοδωρή Αθερίδη “Μιά Μέλισσα τον Αύγουστο”.
Στο θέατρο ξεκίνησε το 1992 με το έργο “Το Γαλάζιο Πουλί” του Μωρίς Μαίτερλινκ και ακολούθησαν η “Ορέστεια” (1993), το “Όνειρο Θερινής Νυκτός” (1994). Ακολούθησαν πολλές συμμετοχές κάθε χρόνο όπως στο ρόλο της Κλαίρ στις “Δούλες” του Ζαν Ζενέ (1998), της Βάριας στο “Βυσσινόκηπο” του Τσέχωφ (2002), της Οφηλίας στον “Άμλετ” του Σαίξπηρ (2004), της β’ γυναίκας στον “Φιλοκτήτη” του Χάινερ Μύλλερ (2008) και να πρωταγωνιστεί στο “Περί Ζώων” της Ελφρίντε Γέλινεκ (2012).
Στην τηλεόραση έπαιξε το 1996 στο “Λόγω Τιμής”, στο “Μεγάλο Θυμό”, στον “Έρωτα Κλέφτη”, στον “Κόκκινο Κύκλο”, στο “Safe Sex” και σε άλλα.
Είναι μέλος της Ευρωπαϊκής Ακαδημίας Κινηματογράφου (EFA).